s

§Ò chÝnh thøc

ë gi¸o dôc vµ ®µo t¹o tuyªn quang

®Ò thi chän häc sinh giái líp 12 THPT cÊp tØnh

N¨m häc: 2008-2009

M«n thi: Ho¸ häc

Thêi gian : 180 phót (kh«ng kÓ thêi gian giao ®Ò)

——–§Ò nµy cã 02 trang ——–

Së gi¸o dôc và ®µo t¹o

Tuyªn Quang

h­íng dÉn chÊm

®Ò thi chän häc sinh giái líp 12

N¨m häc: 2008- 2009- M«n thi: Ho¸ häc.

C©u

Néi dung

§iÓm

1

1) 1 nguyªn tö R cã : sè p = sè e = Z ; sè n = N

1 nguyªn tö X cã : sè p = sè e = p ; sè n = n

– Tæng sè c¸c h¹t p, n, e trong R₂X lµ 164

 2 (2Z + N) + (2p + n) = 164

 4Z + 2 N + 2p + n = 164 (1)

– Trong ®ã, sè h¹t mang ®iÖn nhiÒu h¬n sè h¹t kh«ng mang ®iÖn lµ 52.

 4Z + 2p – 2N – n = 52 (2)

– Sè khèi cña R⁺ lín h¬n cña X^2- lµ 7

 Z + N – (p + n) = 7 (3)

– Tæng sè h¹t p, n, e cña R⁺ lín h¬n cña X^2- lµ 7

 (2 Z + N – 1) – (2p + n + 2) = 7

 2 Z + N – 2p – n = 10 (4)

+ LÊy (1) + (2) : 8 Z + 4p = 216

 2 Z + p = 54 (5)

+ LÊy (4) – (3) : Z – p = 3 (6)

+ LÊy (5) + (6) : 3 Z = 57

 Z = 19  p = 16

+ ThÕ Z, p vµo (1), (3) : 2 N + n = 56 (7)

N – n = 4 (8)

+ LÊy (7) + (8) : 3 N = 60  N = 20

 n = 16

VËy R cã sè hiÖu lµ 19

sè khèi lµ 19 + 20 = 39 ( R)

X cã sè hiÖu lµ 16

sè khèi lµ 16 + 16 = 32 (X)

2) : 1s² 2s² 2p⁶ 3s² 3p⁶ 4s¹

 R  19 trong BTH ( Do cã sè hiÖu nguyªn tö = 19)

 chu kú 4 ( v× R cã 4 líp e)

 nhãm IA (v× cã 1 e ho¸ trÞ, lµ nguyªn tè s)

 PNC (v× e cuèi cïng thuéc  ph©n líp s)

 R lµ K

X : 1s² 2s² 2p⁶ 3s² 3p⁴

 X lµ S.

3) K₂S + MCl₂ = 2 KCl + MS 



 M = 95,54 – 32 = 63,54  M lµ Cu.

VËy NTK cña M lµ 63,54

4) Theo ®Ò : Sè h¹t n trong nguyªn tö p Ýt h¬n trong nguyªn tö Q lµ 2 h¹t

 (*1)

(A : lµ sè khèi vµ cã trÞ sè = NTK)

– Theo ý 3 :

mµ n _P = 2,7037 . n _Q nªn :

 2,7037 . A_P + A_Q = 63,54 . 3,7037 (*2)

Gi¶i (*1) vµ (*2) ta ®­îc: A_P = 63

A_Q = 65

VËy Cu cã 2 ®ång vÞ lµ P : ⁶³Cu

Q : ⁶⁵Cu

4

2

0,5

0,5

1

2

a. TÝnh K_P

gọi ®é ph©n li . Theo điều kiện đầu bài =0,2; P₀ lµ ¸p suÊt c©n b»ng N₂O₄ 2 NO₂

ở t =0: 1mol 0 mol

tcb (1- ) 2mol

tổng số mol khí khi Cb: n = 1-+2= 1+

_{Áp suất riªng cña c¸c khÝ trong hçn hîp lóc c©n b»ng lµ:}

b. TÝnh ®é ph©n ly  ë P = 0,1 atm (K_p chỉ phụ thuộc vào nhiệt độ)

(giải PT chọn )

2.Tính pH của dung dịch X

* chứa CH₃COOH 0,1M và CH₃­COONa 0,1M.

áp dụng công thức: pH = pK_a – lg = 4,75- lg1 = 4,75.

* Thêm HCl 0,01M vào dung dịch X được dung dịch Y

HCl + CH­_3­COONa  CH₃COOH + NaCl

0,01 0,01 0,01 0,01

dung dịch y chứa; 0,11 mol CH₃COOH và 0,09 mol CH₃COONa.

pH = 4,75 – lg 0,11/0,09 = 6,663.

Chú ý: thí sinh làm cách khác mà đúng vẫn cho điểm tối đa

2. Hoµn thµnh PT

NaCl rắn + H₂SO₄ đặc  HCl + NaHSO₄

2NaCl rắn + H₂SO₄ đặc  2HCl + Na₂SO₄

3Cu₂S + 22HNO₃ 6Cu(NO₃)₂ + 3H₂SO₄ +10NO +8H₂O

4,5

1,5

1

1

1

3

TÝnh tæng khèi l­îng cña muèi t¹o thµnh sau P¦:

Theo ®Çu bµi: v× ë 273^o K vµ 1atm.

Gäi x, y lÇn l­ît lµ sè mol Al, Mg cã trong 7,74gam hçn hîp.

Khi cho Al vµ Mg vµo dung dÞch hçn hîp axit th× x¶y ra c¸c qu¸ tr×nh sau:

Al-3e =Al³⁺

x 3x x

Mg -2e = Mg²⁺

y 2y y

Sè e nh­êng =3x+2y

2H⁺ +1e.2 =H₂

0,39.2 0,39

Sè e nh­êng = 0,39.2= 0,78

Theo ®Þnh luËt b¶o toµn e, cã 3x+2y =0,78

Ta cã hÖ: 3x+2y= 0,78

27x +24y=7,74 x=0,18; y= 0.12

Trong dung dÞch cã :

H₂SO₄ =2H⁺ + SO₄^2-

0,14 0,28 0,14

HCl = H⁺ +Cl^–

0,5 0,5 0,5

Tæng khèi l­îng muèi sau P­:

b) theo bµi ra: . Dung dÞch A gåm: Al³⁺, Mg²⁺, SO₄^2- , Cl^– víi sè mol trªn.

Khi cho dung dÞch A vµo dung dÞch hçn hîp: NaOH, Ba(OH)₂ x¶y ra c¸c Pu:

Mg²⁺ + 2OH^– Mg(OH)₂ (1)

Al³⁺ + 3OH^– Al(OH)₃ (2)

Al³⁺ +4OH^– AlO₂^– + 2H₂O (3)

Ba²⁺ + SO₄^2- BaSO₄ (4)

§Ó cho kÕt tña ®¹t cùc ®¹i th× sè mol OH^– vµ Ba²⁺ ph¶n øng võa ®ñ víi Mg²⁺, Al³⁺, SO₄^2- (kh«ng cã PT(3))

Tõ (1) vµ (2):

KÕt tña hÕt. Do ®ã khèi l­îng kÕt tña lín nhÊt =mMg(OH)₂ +m Al(OH)₃ +m BaSO₄ = 0,12.58 + 0.18.78 + 0,14.233=53,62 (gam).

2,5

1,25

1,25

4

1. Gäi c«ng thøc 2 anken: C + H₂ C+2 (1)

x x x (mol)

Sau ph¶n øng (1): H₂ hÕt, C d­

C+2 + O₂  CO₂ + (+ 1)H₂O (2)

C + O₂  CO₂ + H₂O (3)

x + a =

+ =

+

 x = 0,058

a = 0,112

= 3,54

 2 anken lµ C₃H₆ vµ C₄H₈

2. C«ng thøc cÊu t¹o

(1) CH₂=CH-CH₂-CH_3­ But-1-en

(2) CH₃-CH=CH-CH₃ But-2-en

(3) CH₂=C-CH₃

CH₃

(2)

cis – but -2 -en trans- but -2-en

3. TÝnh % theo thÓ tÝch 1

C₃H₆ (a₁ mol)

C₄H₈ (a₂ mol)

=

a₁ + a₂ = 0,112

 a₁ = 0,052; a₂ = 0,06

%V_C3H6 =

%V_H2 =

%V_C4H8 = 100% – (30,59 + 34,12) = 35,29%

m_x = (0,058 x 2) + (0,052 x 42) + (0,06 x 56)

= 0,116 + 2,184 + 3,36 = 5,66 (g)

%m_H2 =

%m_C3H6 =

%m_C4H8 = 59,36%

3

1,5

1

5

1.

a.

C₆H₅CH(CH₃)₂ isopropylbenzen

C₆H₅CH₂OH r­îu (ancol) benzylic

C₆H₅OCH₃ , metyl phenyl ete

C₆H₅CH=O, benzencacban®ehit

C₆H₅COOH . axit benzencacboxylic

b.

§iÓm s«i, ®iÓm ch¶y :

cumen < benzan®ehit <anizol < ancolbenzylic < axit benzoic.

c.

Axit benzoic tan trong dung dÞch NaHCO₃ cã khÝ tho¸t ra:

C₈H₅COOH + NaHCO₃  C₆H₅COONa + H₂O + CO₂ 

Benzan®ehit cã ph¶n øng tr¸ng gu¬ng :

C₆H₅CHO + 2[Ag(NH₃)₂]OH C₆H₅COONH₄ + 2Ag + 3NH₃ + H₂O

Ancol benzylic ph¶n øng víi natri cho khÝ H₂ tho¸t ra (hoÆc chuyÓn CuO ®en thµnh Cu (®á))

Cßn l¹i C₆H₅OCH₃ vµ C₆H₅CH(CH₃)₂ th× chØ cã C₆H₅OCH₃ lµ tan ®­îc trong axit sunfuric ®Æc nguéi

C₆H₅OCH₃ + H₂SO₄  C₆H₅-OH⁺– CH₃ + HSO₄^–

2.

a) Ka₁ gi¶m dÇn tõ n= 0→ 4.

v× nhãm -COOH cã hiÖu øng -I, hiÖu øng nµy gi¶m dÇn theo chiÒu dµi m¹ch Cacbon.

b) Khi n=1 th× cã sù t¹o thµnh liªn kÕt hi®ro néi ph©n tö vßng 6 c¹nh bÒn lµm kh¶ n¨ng t¸ch proton gi¶m.

c) HOOC-COOH → HCOOH + CO₂ → H₂ + 2CO₂

HOOC-CH₂-COOH → CH₃COOH + CO₂

HOOC-[CH₂]₂-COOH→ + H₂O

HOOC-[CH₂]₃-COOH → + H₂O

2HOOC-[CH₂]₄-COOH→ HOOC-[CH₂]₃-CO-O-OC-[CH₂]₄-COOH + H₂O

Häc sinh chØ cÇn nªu s¶n phÈm vÉn cho ®iÓm tèi ®a

1. So s¸nh tÝnh axit, baz¬

CH₃-CH₂-COOH < HCOOH < CH₂=CH-COOH<CH=C-COOH

gèc ®Èy lín nªn tÝnh axit cµng gi¶m, liªn kÕt 3 hót electron m¹nh h¬n liªn kÕt ®«i lµm cho sù ph©n cùc liªn kÕt O-H trong nhãm

-COOH t¨ng tõ tr¸i sang ph¶i.

C₆H₅CHO < p-CH₃C₆H₄OH < C₆H₅OH < p-O₂NC₆H₄OH

gèc ankyl ®Èy electron lµm gi¶m sù ph©n cùc, liªn kÕt OH, nhãm O₂N hót electron lµm t¨ng sù ph©n cùc.

c. Tính Ba zơ của CH₃-NH-CH₃ lớn hơn C₂H₅NH₂ > CH₃-CO-NH₂

do amin no bậc 2 có tính ba zơ mạnh hơn amin no bậc còn CH₃-CO-NH₂ không có tính ba zơ do cặp e trên N₂ tham gia vào hệ liên hợp.

3. Thùc hiÖn d·y biÕn ho¸:

C₆H₆ + Br₂ C₆H₅Br + HBr

C₆H₅Br + Mg C₆H₅MgBr.

C₆H₅MgBr + CH₃CHO C₆H₅-CH(CH₃)-OMgBr.

C₆H₅-CH(CH₃)-OMgBr + H₂O C₆H₅ CH(OH)-CH₃ + Mg(OH)Br.

C₆H₅– CH(OH)-CH₃ + CuO C₆H₅-CO-CH₃ + Cu + H₂O.

3

2

1

0,5

0,5

1